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露於大氣中的鍍鋅鋼鐵，除在特殊的環境和狀態下，其表麵都會存在著由水蒸氣所凝結或者是由於吸附或者由於吸附凝聚、化學凝聚、毛細凝聚等作用下形成的薄水膜，從而使鍍鋅鋼鐵表麵存在著液相的水(或水溶液)。下麵具體說一下鍍鋅鋼鐵大氣腐蝕的過程是什麽樣子的。
在鍍鋅鋼鐵表麵，由於成分的編析、雜質的存在、位錯的形成等多種原因，表麵的一些原子處於自由能較高的活化狀態或半自由狀態。當鍍鋅鋼鐵的表麵與水溶液接觸時，像雙電層理論，描違的那樣，在鍍鋅鋼鐵與水溶液的界麵形成雙電層、並產生電位部度(此電位也稱作電極位)。對於鐵來講，由於Fe+進人溶波的數量多於Fe+回到固相金屬表麵的數量、在金額表麵積聚了帶負電的電子，而呈現了負電性。
對於電極電位為負值的快來講，金屬離子進人溶液越多，則電子電荷使電極電位變得越負(這披稱作投化現象)。這對於離子進人溶液起著阻礙作用。這時，如果有獲得電子並住鐵的電極電位向正的方向變化的物質存在。則鐵的溶解繼續進行。
在潮濕的大氣中，鍍鋅鋼鐵表麵存在的水溶解有氧氣，而且還可以很容易從空氣中不斷地掃到補充，溶解於水中的氯獲得電子，使鐵的負的極性向正的方向移動(去極化作理)、使鐵的溶解易於進行。金屬表麵的組織缺陷、雜質、灰塵以及水膜厚薄不勻所引起的氧的濃差等，則是形成陰極而構成腐蝕電池的因素。
現代物理化學分析結果表明，鍍鋅鋼鐵在大氣中生成的鏽層，主要是由r羥基氧化鐵(r-FeOOH)和a羥基氧化鐵(a-FeOOH)以及四氧化三鐵(FeO)所構成。
在鍍鋅鋼鐵表麵生成的鏽層中，不僅羥基氧化鐵比較疏鬆，容易溶解，而且鏽層中的 Fe2+還會進一步氧化。所以生成的鏽層難以保護鍍鋅鋼鐵表麵不繼續腐蝕或減緩其腐蝕速度如果考慮到空氣由於汙染而含有二氧化硫等物質，鍍鋅鋼鐵的大氣腐蝕將變得複雜和更加產重。例如，對鍍鋅鋼鐵表麵鏽層的研究表明，當空氣中含有二氧化硫氣體時，將在鏽層的底部生成白色結晶。它們降低鏽層的防護能力，對鋼鐵的庭蝕起促進作用並會引起點蝕。
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